測定自由空間的死體(tǐ)積有哪些方法？
在測定吸附等溫線之前或之後，應該測定死體(tǐ)積。根據 ISO15901 标準，測定死體(tǐ)積有兩種方
法：
1）測量法：在測定溫度下(xià)，采用氦氣進行體(tǐ)積校準。這是經典的死體(tǐ)積測定方法，精度zui高。
其應用前提是基于以下(xià)兩個假設：
i.
氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；
ii.
氦氣不能滲入吸附物(wù)質（如氮氣）不能進入的區域。
2） 校準曲線法：将死體(tǐ)積的測定從吸附測定中(zhōng)分(fēn)離(lí)開(kāi)來，事先用吸附氣體(tǐ)測空管進行空白(bái)實
驗，然後保存待用（NOVA 方式）。例如，在環境溫度下(xià)先将空樣品管的體(tǐ)積用氮氣測定，随後，
再在與吸附測定相同的實驗條件下(xià)（溫度和相對壓力範圍相同）用該空管進行一(yī)次空白(bái)實驗。得到
的校準曲線實質上代表了多點自由空間的檢測。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體(tǐ)積進行
必要的校正，或在環境溫度下(xià)，吸附分(fēn)析開(kāi)始前，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應可
以忽略不計）。這種方法不僅适用于比表面積分(fēn)析和介孔等溫吸附線的測定，還可以節約氦氣，并将
管路材質對吸附氣的吸附校正包括在内。針對特定樣品管的空白(bái)曲線可以多次使用，因此省略了每
個樣品都需要用氦氣測死體(tǐ)積的步驟，縮短了分(fēn)析時間，是一(yī)種快速測定比表面或吸附曲線的方法。
IUPAC 在 2015 年的報告中(zhōng)還特别指出，校準曲線法對包含極其狹窄的微孔的沸石和活性炭的
吸附劑是有利的，也就是說，NOVA 方式測定死體(tǐ)積也适用于沸石分(fēn)子篩和活性炭的微孔分(fēn)析，對
MOF 材料的适用性也得到了實驗支持
