含有微孔的吸附等溫線是什麽樣的？我(wǒ)(wǒ)們從中(zhōng)能得到哪些信息？
樣品一(yī)旦清潔後，就要轉移至外(wài)置的杜瓦瓶（或其它
恒溫浴）中(zhōng)使其處于恒溫狀态。然後，使少量的氣體(tǐ)（被
吸附物(wù)，即吸附質）逐步進入被抽真空的樣品管。進入樣
品管的吸附質分(fēn)子很快便到達固體(tǐ)樣品（即吸附劑）上每
一(yī)個孔的表面。如果樣品既有微孔也有介孔，那麽其吸附
等溫線應該包含如下(xià)幾個階段：
1)
極低壓力下(xià)的微孔填充（相對壓力小(xiǎo)于 0.01）區：
含微孔樣品的等溫線初始段呈明顯大(dà)而陡的上升，然後彎
曲成平台。這一(yī)段曲線的數據可以表征微孔體(tǐ)積和微孔分(fēn)
布。因爲其孔徑接近于氣體(tǐ)分(fēn)子直徑，所以選擇正确的吸
附質氣體(tǐ)是十分(fēn)必要的。
2)
單層吸附區：随着越來越多的氣體(tǐ)分(fēn)子被導入系
統，當微孔被填滿，吸附質分(fēn)子會在整個吸附劑表面形成
一(yī)個薄層。吸附等溫線呈現像膝蓋似的彎曲。
3)
多層吸附區：緊接着吸附曲線進入平台區，表明
在這裏發生(shēng)了表面多層吸附。BET 理論恰恰需要在這個階
段的吸附曲線數據計算比表面積。
4)
毛細管凝聚區：當相對壓力大(dà)于0.4時，持續地多
層吸附伴随着毛細管凝聚過程。毛細管凝聚即在孔道中(zhōng)的
被吸附氣體(tǐ)随分(fēn)壓比增高轉化爲液體(tǐ)的過程，描述這一(yī)過
程的經典方程是開(kāi)爾文方程。該方程量化了平衡氣體(tǐ)壓力
與可以凝聚氣體(tǐ)的毛細管尺寸的比例。利用Barrett,
Joyner and Halenda (BJH) 法等計算方法可以根據平衡
氣體(tǐ)壓力計算孔徑，得到累積的或微分(fēn)孔徑分(fēn)布圖。
随着吸附質平衡壓力趨于飽和，吸附劑的孔道将被
吸附質*填充。如果知(zhī)道吸附質的密度，就可以計算
出其所占的體(tǐ)積，然後就可以相應地計算出樣品的總孔
體(tǐ)積。如果此時我(wǒ)(wǒ)們将吸附過程逆向操作，從系統中(zhōng)逐
步減少氣體(tǐ)量，就可以得到脫附等溫線。
由于吸附和脫附的機理不同，吸附和脫附等溫線很
少能夠重疊。等溫線的回滞現象與固體(tǐ)顆粒的孔形有關
